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2837.20 - Cianetos complexos

Ressalvadas as exclusões formuladas na introdução ao presente Subcapítulo, incluem-se nesta posição

os cianetos, os oxicianetos e os cianetos complexos.

A.- CIANETOS

Os cianetos simples (ou prussiatos) incluídos nesta posição são sais metálicos do cianeto de hidrogênio

(ácido cianídrico) (HCN) da posição 28.11. Estes sais são muito venenosos.

1) Cianeto de sódio (NaCN). Obtém-se, quer pela ação do coque ou de gases hidrocarbonados sobre

o nitrogênio (azoto) atmosférico em presença do carbonato de sódio, quer pelo tratamento da

cianamida cálcica da posição 31.02 pelo carvão de madeira, quer ainda pela reação do carvão em

pó, sódio e gás amoníaco. Apresenta-se em pós, placas ou pastas brancos, cristalinos, higroscópicos,

muito solúveis em água e com cheiro de amêndoa amarga. Fundido, absorve oxigênio; também pode

formar hidratos. Conserva-se em recipientes fechados. Utiliza-se na metalurgia do ouro e da prata,

em douramento e prateação, fotografia, litografia e impressão gráfica, como parasiticida, inseticida,

etc. Também se emprega para preparar o cianeto de hidrogênio, outros cianetos e anil e em operações

de flotação (particularmente para separar a galena da blenda e as piritas das calcopiritas).

2) Cianeto de potássio (KCN). Obtém-se por processos semelhantes e tem as mesmas propriedades e

aplicações do cianeto de sódio.

3) Cianeto de cálcio (Ca(CN)2). É um pó branco ou cinzento, conforme o seu grau de pureza, solúvel

em água. Emprega-se na destruição de insetos, fungos e animais nocivos.

4) Cianeto de níquel (Ni(CN)2). Hidratado, apresenta-se em lamelas ou em pó esverdeado; amorfo,

em pó amarelo. Emprega-se em metalurgia e em galvanoplastia.

5) Cianetos de cobre.

a) Cianeto cuproso (CuCN). Pó branco ou acinzentado, insolúvel em água, com aplicações

idênticas ao cianeto cúprico e utilizado também em medicina.

b) Cianeto cúprico (Cu(CN)2). Pó amorfo, insolúvel em água, facilmente decomponível, que se

emprega no cobreamento do ferro e em síntese orgânica.

6) Cianeto de zinco (Zn(CN)2). Pó branco, insolúvel em água e que se emprega em galvanoplastia.

Os cianetos de mercúrio incluem-se na posição 28.52 e os cianetos de elementos não metálicos, tais como o cianeto de bromo,

classificam-se na posição 28.53.

B.- HEXACIANOFERRATOS (II) (FERROCIANETOS)

Os hexacianoferratos (II) (ferrocianetos) são sais metálicos do hexacianoferrato (II) de hidrogênio

(H4Fe(CN)6) da posição 28.11. Obtêm-se a partir dos resíduos da depuração do gás de hulha (crude

amoniac) tratados pela cal apagada ou pela ação do hidrato ferroso sobre os cianetos. Decompõem-se

pelo calor.

Indicam-se os principais:

1) Hexacianoferrato de tetramônio ((NH4)4Fe(CN)6). Apresenta-se em cristais solúveis em água.

Utiliza-se em revestimento negro anticorrosivo (“bronzeamento em negro”) e como catalisador na

síntese do amoníaco.

2) Hexacianoferrato de tetrassódio (Na4Fe(CN)6.10H2O). Cristais amarelos, inalteráveis ao ar e

solúveis em água, principalmente a quente. Emprega-se na preparação do cianeto de hidrogênio

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(ácido cianídrico), do azul da Prússia, do tioíndigo, etc., na cementação do aço, em fotografia, em

tingimento (como mordente ou como corante azul), em estampagem (como oxidante em

estampagem pela anilina preta) e como fungicida.

3) Hexacianoferrato de tetrapotássio (K4Fe(CN)6.3H2O). Cristais amarelos eflorescentes, solúveis

em água, principalmente a quente. Tem aplicações semelhantes às do hexacianoferrato de

tetrassódio.

4) Hexacianoferrato (II) de cobre (Cu2Fe(CN)6.xH2O). É um pó castanho-arroxeado, insolúvel em

água, que se emprega para preparar o castanho de Florença ou de Van Dyck, utilizado em pintura

artística.

5) Hexacianoferratos (II) duplos (tais como o hexacianoferrato de dilítio e de dipotássio

Li2K2(Fe(CN)6).3H2O).

Excluem-se desta posição o azul da Prússia (azul de Berlim) e outros pigmentos à base de hexacianoferratos (posição 32.06).

C.- HEXACIANOFERRATOS (III) (FERRICIANETOS)

Os hexacianoferratos (III) (ferricianetos) são sais do hexacianoferrato (III) de hidrogênio (H3Fe(CN)6)

da posição 28.11.

Indicam-se a seguir os principais:

1) Hexacianoferrato de trissódio (Na3Fe(CN)6.H2O). Obtém-se pela ação do cloro sobre o

hexacianoferrato (II) e apresenta-se em cristais vermelho-granada, deliquescentes, solúveis em água

e tóxicos; as suas soluções aquosas são esverdeadas e decompõem-se à luz. Emprega-se em

tingimento e estampagem, em fotografia, na cementação do aço, em galvanoplastia e como oxidante

em síntese orgânica.

2) Hexacianoferrato de tripotássio (K3Fe(CN)6). Apresenta-se com o mesmo aspecto do

hexacianoferrato (III) de sódio, mas é menos deliquescente. Tem aplicações idênticas.

D.- OUTROS COMPOSTOS

Incluem-se também nesta posição os pentacianonitrossilferratos (II) e os pentacianonitrossilferratos

(III), cianocadmiatos, cianocromatos, cianomanganatos, cianocobaltatos, cianoniquelatos,

cianocupratos, etc., de bases inorgânicas.

Este grupo inclui, por exemplo, o pentacianonitrossilferrato (III) de sódio (nitroprussiato de sódio ou

nitroferrocianeto de sódio) (Na2Fe(CN)5NO.2H2O), utilizado em química analítica.

Os cianomercuratos são, todavia, excluídos (posição 28.52).

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